Ca a l'air tout bête comme ça, mais j'avais besoin de ce type de config, et ayant passé un peu de temps à la chercher, je me suis dit que ça pourrait vous être utile :p

Mettons que vous avez, par exemple, un serveur avec en IP principale 1.2.3.4, et en en 2è IP 2.3.4.5.
Par défaut, postfix sortira avec l'ip par défaut. Vos emails proviendront donc de l'ip 1.2.3.4
Vous souhaitez que postfix envoie ses mails depuis l'ip 2.3.4.5 et non la 1è.... fastoche !

Tout se joue dans le fichier /etc/postfix/master.cf
Voici les deux lignes que nous allons devoir trouver :

smtp unix - - - - - smtp
relay unix - - - - - smtp

en dessous de chacune de ces 2 lignes, ajoutez ceci :

-o smtp_bind_address=2.3.4.5

Si vous avez de l'ipv6, c'est pareil. on rajoute:

-o smtp_bind_address6=1:2:3:4:5:6:7:8

Une fois la modif' faite, un coup de /etc/init.d/postfix restart et c'est tout bon. Une fois cela fait, vous n'avez plus qu'a vous définir un reverse dns du genre mail.mondomaine.com sur cette IP et ajuster votre SPF et votre DKIM en conséquence ;)